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为什么丙烯不能进行自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,而只能进行配位聚合? 丙烯的配位聚合活性比

2021-04-27知识0

为什么丙烯不能进行自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,而只能进行配位聚合? 丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合。丙烯聚合反应生成聚丙烯 nCH2=CH-CH3加聚—[-CH-C(CH3)-]n丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。离子聚合,由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体,分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物,则称为齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应,产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应,产物称为共聚物。

丙烯聚合反应机理 单金属活性中心机理双金属活性中心机理配位阴离子聚合的特点是有可能制得立构规整聚合物,但其立构规化的能力取决于引发体系的类型、其中各组分的配合和比例、单体种类、聚合条件等因素。配位阴离子聚合的增长反应可分为两步:第一步是单体在活性点(例如空位)上配位而活化,第二步是活化后的单体在金属-烷基键(M-R)中间插入增长。这两步反应反复进行,就形成大分子长链。上述配位聚合有如下特点。①单体首先在亲电性反离子或金属上配位。②反应具阴离子性质,其证据是α-烯烃的聚合速度随烷基R的增长而降低,即CH2=CH2>CH2=CHCH3>CH2=CHC2H5。③反应是经四元环(或称四中心)的插入过程。插入包括两个同时进行的反应:一是增长链端阴离子对C=C双键的β碳的亲核进攻(反应1),二是阳离子Mtδ+对烯烃键的亲电进攻(反应2)。

丙烯聚合反应机理 单金属活性中心机理 双金2113属活性中心机理5261 配位阴离子聚合的特4102点是有可能制得立构规整聚合1653物,但其立构规化的能力取决于引发体系的类型、其中各组分的配合和比例、单体种类、聚合条件等因素。配位阴离子聚合的增长反应可分为两步:第一步是单体在活性点(例如空位)上配位而活化,第二步是活化后的单体在金属-烷基键(M-R)中间插入增长。这两步反应反复进行,就形成大分子长链。上述配位聚合有如下特点。①单体首先在亲电性反离子或金属上配位。②反应具阴离子性质,其证据是α-烯烃的聚合速度随烷基R的增长而降低,即CH2=CH2>CH2=CHCH3>CH2=CHC2H5。③反应是经四元环(或称四中心)的插入过程。插入包括两个同时进行的反应:一是增长链端阴离子对C=C双键的β碳的亲核进攻(反应1),二是阳离子Mtδ+对烯烃 键的亲电进攻(反应2)。

#丙烯的配位聚合活性比

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