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活性聚合产生原因 形成活性聚合的必要条件是什么?

2021-04-28知识10

为什么丙烯不能进行自由基聚合,阴离子聚合,阳离子聚合,而只能进行配位聚合? 丙烯可以发生自由基聚合反应,但合成的材料性能不好。所以丙烯一般用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合。丙烯聚合反应生成聚丙烯 nCH2=CH-CH3加聚—[-CH-C(CH3)-]n丙烯自由基聚合时,自由基易从丙烯分子上提取氢,形成低活性烯丙基自由基,所以得不到高聚物。离子聚合,由于甲基为推电子基。不易阴离子聚合,而一个甲基的推电作用弱,阳离子聚合也难,活性中心易发生异构化,变成相对稳定的结构,因此只能生成低聚物。聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体,分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物,则称为齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应,产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应,产物称为共聚物。

活性聚合的活性聚合特征: 最低0.27元开通文库会员,查看完整内容>;原发布者:回访沟通99第七章活性聚合7.1概述7.1.1活性聚合概念活性聚合不存在链转移和链终止的聚合。为了保证所有的活性中心同步进行链增长反应而获得窄分子量分布的聚合物,活性聚合一般还要求链引发速率大于链增长速率。活性聚合物活性聚合的增长链在单体全部耗尽后仍具有引发活性,因此将活性聚合的增长链称为活性聚合物。活性聚合特征:(1)聚合产物的数均分子量与单e5a48de588b6e79fa5e9819331333433623762体转化率呈线性增长关系;(2)当单体转化率达100%后,向聚合体系中加入新单体,聚合反应继续进行,数均分子量进一步增加,并仍与单体转化率成正比;(3)聚合产物分子量具有单分散性,即MwMn→1(4)聚合产物的数均聚合度等于消耗掉的单体浓度与活性中心浓度之比Xn=[M]0×Conversion/[I]0因此活性聚合又称计量聚合。活性/可控聚合有些聚合体系并不是完全不存在链转移和链终止反应,但相对于链增长反应而言可以忽略不计,宏观上表现出活性聚合的特征。为了与真正意义上的活性聚合相区别,把这类聚合称为活性/可控聚合。7.1.2活性聚合的动力学特征在理想的活性聚合中,Rtr=Rt=0,且Ri>;>;Rp,即由链引发反应很快定量形成链增长。

何为异构化聚合,活性聚合以及开环聚合 1、异构化聚合指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。聚合反应中的异构化现象,最初是在研究烯烃的阳离子型聚合中发现的。这类聚合的特征是聚台物结构单元与单体结构不一致,与一般的聚合物结构单元与单体具有相同结构的对应关系是不同的,因此而得到了“幽灵聚合”之雅号。随着聚合物科学的发展,观察到了越来越多的异构化聚合现象,不仅易重排的三价碳正离子能发生异构化台聚合,络台催化聚合中也发现了单体的异构化聚台,烯烃能发生歧化聚合等。更进一步,环化聚合和开环聚合也直属于异构化聚合。异构化聚台的一个优点在于,能通过控制聚合反应条件来实现对聚合产物结构的控制。异构化聚合反应为高分子的分子设计提供了一条途径。2、活性聚合是指在适当的合成条件下,无链终止与链转移反应,活性中心浓度保持恒定的时间比完成反应所需时间长数倍的聚合反应。其典型代表为阴离子聚合。阴离子聚合由链引发、链增长和链终止三个基元反应组成,如聚合体系纯净、无质子供体,阴离子聚合可控制其终止反应,这种无终止、无链转移的聚合反应即为活性聚合。特征为(1)无链终止;(2)无链转移;(3)引发反应比增长反应快,反应终了时聚合链仍是活的。

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